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热镀锡生产废铁时产出熔剂(氯化锌)渣、锡铁渣和油渣,其中锡主要以FeSn2形态存在。早采用加热熔析法产出粗锡,精炼后返回热镀锡用。其中熔剂渣可先用水浸出氯化锌并回收利用。熔析法因锡回收率低,现今都改用湿法冶金或火法熔炼处理。湿法冶金是用浓盐酸浸出,浸出液用锌板置换得到海绵锡后,再经沉淀铁、浓缩,回收ZnCl2返回利用,锡回收率可达85%。火法熔炼是加入富硅铁(75%Si)用电炉熔炼生产粗锡,锡的回收率可达95%。
铅锡合金废料包括巴氏轴承合金、易熔合金和焊料等。含锡高的合金可用粗锡真空蒸馏除铅铋和粗锡结晶机除铅铋相结合的方法进行处理。含锡低于5%的合金可用氧化法或碱法回收锡(见粗铅火法精炼)。
青黄铜回收锡编辑
含锡低(1%~2%)的黄铜废料先用鼓风炉还原熔炼挥发锌,把锡富集于炉渣或粗铜中。炉渣和转炉渣经还原熔炼得含锡铜锍和次黑铜,再用转炉挥发锡,富集锡的粗铜用转炉或卡尔多炉(见**吹转炉炼锡)挥发锡。含锡高(5%~15%)的青铜废料直接用转炉吹炼挥发锡。吹炼青铜废料所得产物的主要成分列于表。从表可见,锡挥发入的效率很高。一部分锡进入炉渣须返回处理,富集铅锡的经还原熔炼和精炼后,直接制成焊料或进一步分离成金属锡和金属铅。
铁废料主要有铁生产厂的边角料、废旧罐头盒、饮料罐等。废料首先经过分类、剪切、脱油、洗涤和干燥等准备作业,然后进行脱锡和回收锡。按脱锡方法不同,工业上采用氯化法、碱液浸出法和电解法回收锡。
氯化法用把锡氯化成氯化锡(SnCl4)。这种方法要求原料不带**物和水分,过程中要用冷却器排除反应放出的热量使反应在低温(311K)下进行,以减少铁的氯化。随着液态SnCl4的生成,反应器内压力减小,此时须逐渐加压以保持压力在0.7×10~2.03×10Pa。当压力不再下降时,表示反应完成。产出的液体SnCl4通过蒸馏分离铁和游离后,可作为产品出售,也可用置换法或电解沉积法生产金属锡。氯化法适用于大规模生产,氯化效率达97%~99%。经氯化处理后的铁含锡0.05%~0.1%,作为炼钢厂的再生原料。
废锡又称为再生锡。废锡回收是指生活中的锡废弃物或工业生产过程中的锡金属废料等。再生锡是从回收锡废杂物料冶金过程后得出的技术,炼化再生锡的废杂物料包括铁废料、含锡合金废料和热镀锡渣等三大类。铁废料含锡低(0.5%~2%),数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)、锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。热镀锡渣含锡,数量较少。工业上一般分别从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。从含锡废料回收的锡称为再生锡。以别于直接从精矿中生产的原生锡。
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